目前，我国常用的提溴方法为空气吹出法，空气吹出法是一种从低浓度含溴卤水中提溴的方法，其基本原理是利用溴离子被氯气氧化为游离溴后，根据溴的气相与液相浓度之间的气液平衡关系被空气从卤水中吹出，再以吸收剂吸收，吸收后再通入氯气氧化或加酸酸化使溴解析出来，最后在水蒸气的气提作用下脱离液相经过冷凝得到溴，但是使用空气吹出法进行提溴时，需要依赖于氯气对溴离子的氧化，氯气在使用中存在一定的安全风险，此外，传统的空气吹出法以庞大的填料塔作为溴的解吸和吸收设备，虽然操作简单、处理量大，但是在处理低品位溴资源时提取效率低。由于空气吹出法存在的上述问题，影响了我们的溴素产业的发展，为了防控提溴中的安全风险，提高在处理低品位溴资源时的提取效率，急需发展一种提取效率高的无氯卤水提溴技术。

电氧化法是以电解的方式将溶液中溴离子氧化为溴分子，因溴离子与氯离子间存在电位差，能够通过控制电位实现溴离子与氯离子之间的选择性提取。气态膜分离法是依靠溴分子在膜两侧溶液间的自扩散实现溴的传递，取代空气吹出法提溴的强制吹出过程，能够在中空纤维膜组件内实现吹出和吸收过程的耦合。将电氧化法与气态膜分离法结合从卤水中提溴，具体为首先通过电解将卤水中的溴离子氧化为溴分子，然后通过气态膜将溴分子吹出和吸收，该方法不仅可以避免了氯气的使用，对于低品位溴资源，仍具有较高的提取效率。

但是上述方法具有以下不足：在电氧化中，由于卤水中含有酸性物质和氧化性物质，会对阳极材料造成腐蚀，此外，由于氯离子的电极电位大于溴离子的电极电位，为了避免氯离子的产生，现有技术一般是在低电极电位下进行电解，但是在低电极电位下电解存在氧化效率低的问题，导致氧化时间长；在气态膜分离中，为了保证气态膜的耐酸碱性，现有技术一般使用聚四氟乙烯中空纤维膜进行气态膜分离，但是聚四氟乙烯中空纤维膜的表面张力大，润湿性差，影响了提取效率。

为了解决阳极材料腐蚀和低电极电位下氧化效率低的问题，最常用的解决方法为使用贵金属和碳的复合材料作阳极材料，但是贵金属的价格高，会导致阳极材料的成本提高；为了解决聚四氟乙烯中空纤维膜的润湿性差的问题，最常用的解决方法为使用物理方法和化学方法结合，对聚四氟乙烯中空纤维膜进行表面处理，在聚四氟乙烯中空纤维膜表面形成一层表面处理膜，从而构建表层致密、内部疏松的非对称性微孔形态聚四氟乙烯中空纤维膜，降低聚四氟乙烯中空纤维膜的表面张力，提高聚四氟乙烯中空纤维膜的润湿性，但是形成的表面处理膜的耐酸碱性要差于聚四氟乙烯，而且在使用中存在脱落问题，影响了聚四氟乙烯中空纤维膜的耐久性。

如何解决这个问题？

山东菜央子盐场有限公司技术人员提出无氯卤水提溴的方法，在电氧化中使用复合石墨，复合石墨在制备时，首先制备表面含有纳米孔的花状铁酸镍，然后将纳米石墨粉与花状铁酸镍混合，纳米石墨粉填充于花状铁酸镍表面，得到铁酸镍与石墨粉的复合物，然后将该复合物与石墨粉共同包覆于石墨电极表面，具体为将石墨粉、复合物、环氧树脂、铝酸酯偶联剂混合，铝酸酯偶联剂用于提高分散性，环氧树脂在烧结中碳化，形成多孔无定型碳，从而在石墨电极表面形成石墨粉、复合物、多孔无定形碳的包覆物，多孔无定型碳虽然不导电，但是却能够固定复合物，复合物的存在，能够提高导电性，从而提高电氧化效率。

进一步地，提高对溴的提取率，缩短达到电解平衡时所需的时间、处理低品位溴资源时对溴的提取率；在气态膜分离中，使用浸渍液对聚四氟乙烯中空纤维膜进行浸渍，浸渍为改性埃洛石纳米管、聚乙烯醇、聚四氟乙烯浓缩水分散液的混合物，其中，改性埃洛石纳米管为使用十六烷基三乙氧基硅烷和3-氨丙基三乙氧基硅烷对埃洛石纳米管进行接枝改性，具体为使用十六烷基和氨丙基对埃洛石纳米管进行接枝，十六烷基能够提高埃洛石纳米管的疏水性，对埃洛石纳米管进行保护，氨丙基能够与聚乙烯醇在戊二醛的作用下进行交联。

进一步对埃洛石纳米管进行保护，在热处理时，聚四氟乙烯浓缩水分散液中的聚四氟乙烯能够在埃洛石纳米管表面形成包覆层，但是由于热处理时间短，交联后的聚乙烯醇只有部分碳化，仍能够避免卤水中的酸碱对埃洛石纳米管的影响，在气态膜分离时，埃洛石纳米管中和表面包覆层的硅氧键能够缩小气态膜的表面张力，提高气态膜对溴素的润湿性，从而能够提高对溴的提取率、处理低品位溴资源时对溴的提取率、气态膜的耐久性，降低从气态膜分离中流出的阳极电解液中的溴素含量。

无氯卤水提溴的方法，在气态膜分离中使用的气态膜的表面张力小，润湿性好，对溴离子的浓度为1.2g/L的卤水进行处理，对溴的提取率为90.56-91.74%，气态膜分离中流出的阳极电解液中的溴素含量为10.7-14.8mg/L。