山茶油是由山茶籽经过提取、精炼等多道工序得到的一种高端食用油脂，其富含不饱和脂肪酸以及VE、角鲨烯、植物甾醇、多酚等多种天然活性物质，具有较高的营养价值。不仅如此，山茶油因其天然，温和，无刺激，渗透性好，抗氧化能力强等安全特性成为化妆品用基础油之一。在日本、法国和意大利等国家已经开发出多种以山茶油为原料的系列护肤产品，并深受国际市场欢迎。但由于山茶油的疏水性，使其只能应用在膏霜型化妆品中，而不能应用在水剂型化妆品中，在某种程度上限制了山茶油在化妆品中的发展。

为了解决上述问题，本文以聚乙二醇600(PEG600)和山茶油水解产物为原料，通过水解-酯化两步法制备改性山茶油，并对其各项性能指标进行评价，为山茶油在水剂型化妆品中的应用提供数据支持。改性山茶油的制备原理如图1所示。

1材料与方法

1.1试验材料

山茶油，福建三状元生物科技有限公司提供；水溶性橄榄油(Olive 300)，市售。PEG600、酚酞、无水乙醇、乙醚、邻苯二甲酸氢钾、对甲苯磺酸、4Å型分子筛、氧化铝、氢氧化钾等均为分析纯；甲醇为色谱纯；固体超强酸，购于江阴市南大合成。

傅里叶变换红外光谱仪，Thermo Scientific超高效液相色谱串联质谱仪，JK99B型全自动表面张力仪，HH-1型数显恒温水浴锅，RE-52A型旋转蒸发仪，JOAN LAB数显恒温磁力加热套，DHG-9070A型电热恒温鼓风干燥箱，78-1磁力加热搅拌器。

1.2试验方法

1.2.1山茶油的水解

山茶油水解产物脂肪酸组成：棕榈酸8.44%，硬脂酸2.23%，油酸81.10%，亚油酸7.39%，亚麻酸0.58%，花生烯酸0.26%。山茶油水解产物酸价(KOH)为204.89 mg/g。

1.2.2改性山茶油的制备

向250 mL的三颈烧瓶中加入一定摩尔比的PEG600和山茶油水解产物，置于数显恒温磁力加热套中，开启搅拌装置使反应物充分混合，同时设置预热温度为80℃，预热5 min后向反应体系中加入一定量的催化剂，慢慢升至反应温度，在反应温度下充分反应一段时间。待反应结束后，冷却至室温，用干净的容器盛放，回收催化剂，然后用50 mL的乙酸乙酯饱和食盐水溶液分3次萃取产物，除去未完全反应的PEG600和山茶油水解产物，氮吹，干燥，测试产物的酸价，计算酯化率。

酯化率=(1-产物酸价/原料酸价)×100%

1.2.3改性山茶油成分分析

改性山茶油中聚乙二醇单、双酯定性试验：参照《化妆品原料技术标准》中规定对改性山茶油进行定性试验。具体方法：取样品0.1 g，加2 mL乙醇加温溶解后，加稀硫酸5 mL，在水浴上加热30 min后冷却，观察是否有油滴生成，若有油滴生成便向其中加入3 mL乙醚，摇荡混合均匀，观察油滴是否溶解。

红外光谱测试条件：用KBr压片法处理样品，采用全反射光谱法测定，在4 000～500 cm-1波段进行扫描。

UPLC-MS测试条件：AccucoreTMC18色谱柱(150 mm×4.6 mm，2.6μm)；流动相为甲醇和水，流动相流速1 mL/min；梯度洗脱，洗脱程序为0～6 min、65%甲醇，6～8 min、85%甲醇，8～10 min、90%甲醇，保持2 min；柱温40℃；电喷雾离子源(ESI)；电喷雾电压3 200 V；干燥气为氮气，流速5 mL/min；干燥气温度350℃；正离子检测模式；质谱扫描范围(m/z)0～2 000。

1.2.4改性山茶油理化指标测定

酸价测定参照GB/T 5530—2005；含水率测定参照GB/T 5528—2008；皂化值测定参照GB/T 5534—2008；过氧化值测定参照GB 5009.227—2016。

表面张力测试：利用全自动表面张力仪测试一系列质量浓度(0、0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0 g/L)的改性山茶油溶液的表面张力。

HLB值测试：利用水数法测定改性山茶油的HLB值。具体步骤：用正丙醇配制质量分数为10%的改性山茶油溶液，并用去离子水滴定至溶液变浑浊为止，记录消耗的去离子水的体积，其HLB值按下式计算：HLB=23.641lgw-10.16。式中：w为水数，mL。

乳化力测试：采用分水法对一系列质量浓度(0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0 g/L)的改性山茶油溶液和水溶性橄榄油(Olive 300)溶液进行测试，向100 mL的具塞量筒中加入40 mL配制好的溶液，同时按体积比1∶1加入等量的液体石蜡，盖上塞子充分振荡，用秒表记录具塞量筒中析出10 mL改性山茶油或水溶性橄榄油(Olive 300)所需要的时间，重复3次，取误差在10%范围内的数据取平均值。