混凝土的可塑性、较高的耐久性、强度的可设计性、低成本性质使得其成为当前应用最广泛的建筑材料。然而，混凝土容易因自干燥和环境温湿度差异而产生裂缝，这种现象在界面过渡区尤为明显，在加载前此处可能已经开裂。裂缝的产生情况与胶凝材料的用量和种类、水胶比、骨料的种类和级配、养护条件、外加剂相关，若设计不当会使得裂缝数量和尺寸增加，从而降低混凝土的耐久性。

混凝土加载前的裂缝主要是由骨料与浆体的收缩差异和浆体的过度收缩引起的，裂缝的产生主要取决于收缩应力与混凝土抗拉强度的关系。纤维和膨胀剂的使用可以减少混凝土收缩，提高其抗拉强度，从而降低开裂风险，但这样会降低新拌混凝土的流动性，对制备技术和养护条件都有更高的需求。而减缩剂（SRA）不仅可以显著降低混凝土收缩，而且使用方法十分简单，使得其应用越来越广泛。

SRA是表面活性剂的一种，与水混合时可以降低液体的表面张力，从而显著降低混凝土因干燥或自干燥失水时产生的毛细应力和收缩应变。SRA由一个亲水性（极性）头部和一个疏水性（非极性）尾部共价键键合而成。如图1所示，SRA可以吸附在混凝土孔隙溶液中的非极性界面上（即液气界面），从而使得其表面张力降低，这是因为亲水头部被极性、含有氢键的溶剂（如水）和含有相反电荷的表面吸引，而疏水尾部被非极性碳氢链（如烷基链）、非极性溶剂（如油）吸引，被极性分子排斥。

SRA除了降低混凝土收缩外，也有一些负面作用。已经有许多研究表明，SRA会降低水泥的水化速度，延长混凝土的凝结时间，对混凝土强度产生不利影响。此外，SRA还会导致混凝土搅拌过程中夹带的空气量减少，降低混凝土的抗冻能力。

图1表面活性剂（两亲性）分子与极性溶剂（如水）的相互作用

尽管对SRA会阻碍水泥水化进程的认识已基本形成共识，但是有必要探讨这种负面影响的来源，为后续SRA的设计和降低这种负面影响提供一定的参考。

为此，本工作以主要成分为二乙二醇单丁醚的SRA为研究对象，首先证实了SRA对水泥水化放热、水化程度和砂浆抗压强度的不利影响，再对比SRA对去离子水、合成孔隙溶液表面张力的作用，然后通过提取孔隙溶液研究了SRA对砂浆内部离子浓度造成的差异，分析了SRA与水泥的相互作用机理。该研究表明，采取两步混合的方式延迟掺入SRA,可以减轻SRA对水泥水化的负面影响。

1实验

1.1原材料

采用P.O42.5普通硅酸盐水泥，其化学组分见表1,骨料为ISO标准砂。

表1水泥的化学组成（质量分数，%）

试验所用的减水剂（SP）和减缩剂（SRA）由重庆科之杰公司提供，其对应的种类分别为PointS型聚羧酸SP和聚醚型SRA,它们的固含量分别为45%和75%,SP的减水率可达29%,具体性能见表2.本研究所用SRA的化学组成见表3.

表2减水剂和减缩剂的性能

表3SRA的化学组成

1.2试验方法

1.2.1砂浆抗压强度与凝结时间

砂浆的凝结时间和抗压强度参照JGJ/T702009《建筑砂浆基本性能试验方法标准》测定。每组均重复实验三次，结果取其算数平均值。

1.2.2浆体的水化热和水化程度

采用TAMAir八通道微量热仪测试水泥净浆96h内的水化热。用非蒸发水烧失量测试值来估算水泥的水化程度。

假设浆体为均质系统，根据以下方程式确定不可蒸发的水含量：

1.2.3溶液表面张力

首先制备由0.35mol/L的KOH、0.05mol/L的NaOH和去离子水组成的合成孔溶液，再制备由SRA和去离子水或合成孔溶液组成的具有不同浓度SRA的液体，然后采用表面张力仪测试液体表面张力。

1.2.4砂浆孔隙溶液中离子浓度

采用压孔溶液法获取水泥净浆内部孔溶液，用等离子耦合发射光谱仪（ICP）测试Na+、K+、Ca2+浓度，用ICS600离子色谱仪测试SO42-的浓度，并用酸滴定测试OH-的浓度。

实验中还需要测试K2SO4的溶解速度：将100g溶剂缓慢加入到含有4.26gK2SO4粉末的塑料容器中。这里的4.26g是W/B=0.3时水泥浆体中每100g水中对应的有效K2SO4总量（用水泥的化学组分中K2O当量计算得来）。容器中配备不锈钢电极，以测量溶液的电导率。

σ=J/E（3）

式中：σ为电导率（S/m），J为电流密度（A/m2），E为电场强度（V/m）。由于离子的电荷数是一定的，由单位面积离子通过的量即可推算出有多少离子参与导电，再结合电离常数，即可推算出K2SO4的实际浓度。

1.3配合比设计

制备四组砂浆，B、D组中的水用SRA按照5%（质量分数）进行替换。B组中的SRA与水混合后直接加入水泥中搅拌，A组除不含SRA外与B组一致。而C、D组分两步混合，C组先只加入95%的水进行搅拌，完成后用塑料薄膜覆盖搅拌锅静置15min,然后加入余下的水以中速搅拌3min,D组与C组唯一不同的地方在于先加入95%的水，最后加入的是余下5%的SRA,具体如表4所示。

表4砂浆配合比（g）