2估算法

2.1有效原子法

2005年，Kabo等[37]用Knudsen渗流法测出了[C4mim][Tf2N]的蒸气压，从而计算得到汽化焓，Kabo等基于有效原子的相加性提出式（9）计算298 K的汽化焓

式中，ni是分子或离子对中第i种原子的数量。

2.2沸点估计法

2005年，Rebelo等[36]将Eötvös公式应用在ILs上，2006年，Kabo等[40]用这种方法估算了[Cnmim][Tf2N]系列ILs的汽化焓。

已知不同温度下表面张力的数值，物质的临界温度Tc可以通过Eötvös公式估算

式中，γ是样品在温度T下测得的表面张力；V是液体的摩尔体积；Tc是临界温度；k是经验常数。将实验值γ和V2/3的乘积相对于热力学温度T进行线性回归，并获得一条直线，从直线和截距的斜率，可以得到k和Tc的值。对于大部分有机液体来说，k大约为2.1×10-7J·K-1，而对于简单熔盐，k比较小，NaCl的k≈10-7J·K-1。

Rebelo等[36]认为ILs的沸点Tb可以用Tc估算

虽然Kabo等[40]用这种方法估算了ILs的汽化焓，但是他们认为这些公式是从分子液体中得出的，可能并不适用于ILs，因此他们在之后提出了表面张力法。

2007年，Tong等[68]使用这种方法推导了[C6mim][InCl4](1-甲基-3-己咪唑氯铟)的汽化焓为70.8 kJ·mol-1，小于表面张力法计算得到的ΔvapH298(171.8 kJ·mol-1)。

2.3简单相加法

2008年，Verevkin[71]开发了一种基于经验公式的简单相加法来计算ILs的蒸发焓，该焓被分解为构成元素的主要成分和辅助成分的校正(基于结构上的特殊性，例如CF3基团或环状结构的存在)

式中，ΔHi是第i种元素的贡献；ΔHj是第j种元素的贡献；nj是ILs中第j种结构校正的次数。

使用简单相加法计算ILs的汽化焓直接简便，因为它是经验公式，因此不需要任何实验输入或昂贵的计算资源，这是一种获得ILs热力学性质的新方法，它将为支持从头计算程序和分子动力学模拟技术提供有价值的数据，以便在分子基础上理解ILs的热力学性质。

2.4基团贡献法

2012年，Zaitsau等[72]使用石英晶体微量天平法测量了具有相同阳离子1-乙基-3-甲基咪唑[C2mim]+和不同阴离子组成的一系列ILs，揭示了汽化焓和特定的阳离子与阴离子相互作用之间的关系。

在之前的工作中，Verevkin等[71]已经提出了用简单相加法估算ILs蒸发焓，他们还建立了蒸发焓的经验基团贡献方程，尽管简单，但与所研究流体的实验结果差异不超过5 kJ·mol-1。在此基础上，Zaitsau等[73]开发了一种简单的基团贡献方法来预测烷基咪唑类ILs的汽化焓，在这个工作中，他们参考了实验结果和文献数据，给出了每个基团的贡献值，可以直接进行加和计算。

ILs的组合方式众多，可能形成的ILs的数量巨大，因此，开发一种能够用来预测未合成的ILs的物理化学性质的方法十分重要[73]。这种估算ILs汽化焓的方法简单方便，广泛地适用于包含咪唑阳离子的ILs，而可能不适用于其他体系的ILs。

3结论

本文综述了测量ILs汽化焓的实验方法和估算方法，估算法简单方便，得到的汽化焓数据可以作为参考，而实验法结果可靠，能够为研究提供更准确的数据。其中，大部分实验法需要在较高温度条件下测量ILs的汽化焓，但是有很多ILs热稳定性差,在高温下容易分解，因此，对它们而言，用表面张力法来计算它们在298 K处的汽化焓是有必要的，但表面张力法只能计算室温下的ILs汽化焓，而用其他方法可以得到ILs在沸点附近的汽化焓，这对认识它们的性质更为重要。

总而言之，本文介绍和评价了各种测量ILs汽化焓的方法，简述其研究思路，并进行比较，有助于研究者选择合适的方法进行研究。通过对ILs汽化焓的实验测定，认识到简单ILs的汽化焓并不高，在100～150 kJ·mol-1之间，这是一个新发现。此外，汽化焓的测定能够为计算机模拟提供更多的数据，构建精确的分子模型，有助于深入了解ILs的性质，从而预测ILs的行为。从工业上看，汽化焓与物质的蒸馏、吸收、溶解等过程均相关，ILs汽化焓数据的确定有助于将来能够改进ILs的合成路线，拓展ILs的应用。