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仲醇聚氧乙烯醚硫酸盐平衡和动态表面张力及应用性能研究(一)

来源:中国洗涤用品工业 浏览 277 次 发布时间:2024-10-24

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠是由脂肪醇醚经三氧化硫硫酸化、氢氧化钠中和后所得的一类阴离子表面活性剂。以伯醇醚为原料制得聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)的制备技术在国内已经非常成熟,由于其产品性能优越,目前已被广泛应用于清洗剂、匀染剂、渗透剂等领域和个人护理产品配方中,属于第二大类阴离子表面活性剂。2021年其在中国国内产、销量达到77.54万吨和76.31万吨,占当年阴离子表面活性剂总产、销量的50.84%和51.69%。由于AES的上游原料进口依赖度较高,其价格受马来西亚、印度尼西亚油脂产出国贸易和政策影响较为明显,因此开发本土原料资源制备脂肪醇醚硫酸钠具有重要的现实意义。


仲醇及其衍生物具有良好的表面活性,在液体洗涤剂、纺织印染、农药乳化等领域有广泛的应用。仲醇聚氧乙烯醚硫酸盐(SAES)由于其特殊的分子结构而具有优越的耐碱性及渗透能力等性能,因而其物化及应用性能的研究也备受关注。SAES的主要原料仲醇在合成技术上有较大的难度,目前市场上的仲醇及其衍生物仲醇醚主要来自日本触媒化学和美国陶氏化学,江苏赛科是目前国内唯一实现仲醇工业化生产的企业。因此,目前国内有关仲醇醚硫酸钠的研究鲜有报道。


本文主要对SAES的光学微流变性、倾点、平衡和动态表面张力、铺展性等物化、表面和应用性能进行了研究,并与AES的性能进行了对比,以丰富SAES的理论研究,并为其在应用领域的实际应用提供相关理论数据。


1实验部分


1.1试剂与仪器


化学试剂:仲醇聚氧乙烯醚(SAE,烷基链长C12-14,EO数为3,江苏赛科化学有限公司),仲醇聚氧乙烯醚硫酸钠(SAES,烷基链长C12-14,EO数为3,实验室自制,伯醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES,烷基链长C12-14,EO数为3,中轻化工股份有限公司)。为了对SAES和AES进行更好的对比,分别对上述硫酸盐产品加入无水乙醇除无机盐,滤液收集后用石油醚多次萃取,除去未硫酸化物、水相经旋蒸除水后得到黄色黏稠状物。


根据GB/T 5173-2018《表面活性剂洗涤剂阴离子活性物含量的测定直接两相滴定法》对其阴离子活性物含量进行测定,根据GB/T 6366-2012《表面活性剂无机硫酸盐含量的测定滴定法》对其无机硫酸盐含量进行测定,根据GB/T 13530-2023《乙氧基化烷基硫酸钠试验方法》对其未硫化物含量进行测定。其中,SAES中阴离子活性物含量为92.6%,无机硫酸盐含量为0.06%,未硫化物含量为1.9%,其余为水分;AES中阴离子活性物含量为93.1%,无机硫酸盐含量为0.05%,未硫化物含量为1.7%,其余为水分。


实验仪器:Rheolaser Master光学微流变仪(法国Formulaction公司),表面张力仪(芬兰Kibron公司),BP100型最大泡压法表面张力测定仪(芬兰Kibron公司),DSA25型接触角测量仪(德国KÜRSS公司),Turbiscan Tower稳定性分析测试仪(法国Formulaction公司)。


1.2物化性能测定


1.2.1光学微流变


使用Rheolaser Master光学微流变仪对质量浓度为30%的SAES和AES进行黏弹性测定。将20 mL液体样品放入微流变仪专用样品池中,25℃下扫描2 h进行测定。弹性因子(elasticity index,EI)和宏观黏度因子(macroscopic viscosity index,MVI))由Rheosoft Master1.4.0.1软件记录。


1.2.2平衡表面张力


用二次蒸馏水配制一定浓度的SAES和AES溶液,静置过夜后待用。在(25±0.1)℃时,采用连续吊环法测定其表面张力。二次蒸馏水的表面张力在(72.0±0.3)mN/m范围之内,每次测试前都要先测量二次蒸馏水的表面张力来检验样品池内是否残留表面活性物质。cmc由表面张力对浓度曲线的转折点确定。


1.2.3动态表面张力


用二次蒸馏水配制不同浓度的SAES和AES溶液,静置过夜后待用。采用德国KÜRSS公司的最大泡压法表面张力测定仪测定各样品在不同浓度下的动态表面张力曲线,测定温度为(25±0.1)℃,测量的有效表面时间为10~200 s。


1.2.4铺展性


用二次蒸馏水配制不同浓度的SAES和AES,静置过夜后待用。在(25±0.1)℃时,采用DSA25型接触角测量仪,通过对不同浓度样品水溶液在石蜡膜上的动态接触角的测定对其铺展性进行分析。


1.2.5润湿性


参考GB/T 11983-2008《表面活性剂润湿力的测定浸没法》,采用帆布沉降法对样品的润湿性进行测定。将1 g/L样品溶液倒入1 000 mL烧杯中,在25℃时,把直径为30 mm的圆帆布片用浸没夹夹住,浸入试样液,帆布片进入溶液时立即开始计时,帆布片开始下沉时记为终点。每个样品重复测试3次,取平均值。


1.2.6起泡性和稳泡性


使用稳定性分析测试仪对SAES和AES进行起泡性和稳泡性测定。将1 g/L的20 mL样品放入测量池内,25℃时每25 s扫描一次,共扫描3 h进行测定。


1.2.7乳化性


采用量筒法对样品的乳化性能进行测定。将1 g/L表面活性剂水溶液40 mL和等体积的液体石蜡置于100 mL具塞量筒中,上下剧烈振荡5次,静置1 min,重复5次,记录分出10 mL水所需的时间。每个样品重复测试5次,取平均值。


1.2.8耐盐耐碱性


取1 mL的1 g/L样品溶液于10 mL比色管中,加入一定浓度(固定浓度最大为300 g/L)不同体积的NaCl/NaOH溶液(梯度可选1 mL,2 mL,3 mL,4 mL,5 mL,6 mL,7 mL,8 mL,9 mL),最后补加去离子水,保持总体积量为10 mL。将比色管上下倒置10次(每次控制在2 s左右),25℃下静置2 h,观察比色管内溶液的浑浊程度。采用UV-1601型紫外可见分光光度计测试不同盐/碱浓度样品溶液在600 nm处的透光率,透过率>80%的盐/碱浓度(g/L)即为该表面活性剂浓度下的最大耐盐/碱度。